氯乙烯在1835年就為法國V.勒尼奧發現，用日光照射氯乙烯時生成一種白色固體，即聚氯乙烯PVC顆粒。

　　PVC在19世紀被發現過兩次，一次是 Henri Victor Regnault 在1835年，另一次是 Eugen Baumann 在1872年發現的。兩次機會中，這種聚合物都出現在被放置在太陽光底下的氯乙烯的燒杯中，成為白色固體。

　　1912年，德國人Fritz Klatte 合成了PVC顆粒，并在德國申請了專利，但是在專利過期前沒有能夠開發出合適的產品。

　　20世紀初，俄國化學家 Ivan Ostromislensky 和德國 Griesheim-Elektron 公司的化學家 Fritz Klatte 同時嘗試將PVC用于商業用途，但困難的是如何加工這種堅硬的，有時脆性的的聚合物。Waldo Semon 和 B.F. Goodrich Company 在1926年開發了利用加入各種助劑塑化PVC的方法，使它成為更柔韌更易加工的材料并很快得到廣泛的商業應用。

　　1914年發現用有機過氧化物可加速氯乙烯的聚合，1931年德國法本公司采用乳液聚合法實現PVC顆粒的工業化生產。

　　1926年，美國 B.F. Goodrich 公司的 Waldo Semon 合成了PVC并在美國申請了專利。

　　1933年W.L.西蒙提出用高沸點溶劑和磷酸三甲酚酯與PVC加熱混合，可加工成軟聚氯乙烯制品，這才使PVC顆粒的實用化有真正的突破。

　　英國卜內門化學工業公司、美國聯合碳化物公司及固特里奇化學公司幾乎同時在1936年開發了氯乙烯的懸浮聚合及 PVC的加工應用。為了簡化生產工藝，降低能耗，1956年法國圣戈邦公司開發了本體聚合法。

　　1983年，總消費量約11.1Mt，總生產能力約17.6Mt;是僅次于聚乙烯產量的第二大塑料品種，約占塑料總產量的15%。中國自行設計的 PVC生產裝置于1956年在遼寧錦西化工廠進行試生產，1958年3kt裝置正式工業化生產，1984年產量530.9kt。