乳液法聚氯乙烯樹脂的性能
乳液法聚氯乙烯樹脂在常溫下與增塑劑混合,能懸浮在增塑劑中,形成類似于糊狀的分散液,這種分散液稱作糊或增塑溶膠。
通常,乳液法聚氯乙烯樹脂是以這種糊狀分散液作為加工使用的,因此要了解它的性能必須研究由它組成的糊的性能。
乳液法聚氯乙烯樹脂和一定量的增塑劑,在常溫下配制成的糊必須具有一定的流動性才能將它涂刮在基布上,制成人造革。這一點是很重要的。糊的流動性可由糊的粘度反映出來。糊的粘度主要是由增塑劑的種類和用量多少以及樹脂顆粒的性質所決定的。增塑劑本身的粘度高,配制成的糊的粘度也就高,反之則低。增塑劑的用量增加,則糊的粘度就減小,。
因此,為了使糊具有一定的流動性能必須使用足夠數量的增塑劑,若因用量太低而造成糊失去流動性能,那就無法將其涂刮在基布上。
樹脂穎粒的大小及其在增塑劑中的分布和樹脂顆粒的結溝、乳化劑的存在等都能影響它的粘度。一般來講,顆粒愈細,制成的糊的粘度就愈高,但過細,使增塑劑的溶解效能增大,造成糊的粘度太高而使貯存時間縮短。
在常溫下配制的糊,粘度通常是非常穩定的,甚至可放相當長的時間粘度也無大變化,但若存放在較高的溫度下,則粘度增加得很快。所以為了保持期的粘度穩定性,糊應存放在較低的溫度環境下。
但也有一些糊存放后,它的粘度可能要比配制的初期要增加一些,但是經攪拌以后,又能恢復到原來的粘度狀態。這種粘度增加是由于樹脂顆粒凝聚成松散的網狀而造成的。假若由于增塑劑滲透到樹脂顆粒里面而引起的粘度增加,那末單靠攪拌就不可能再恢復到原來的粘度了。
由乳液法樹脂配成的糊,在加工過程中需經加熱后才能具有與其它聚氯乙烯塑料有同樣優越的性能。它從最初的液體狀態經加熱進而熔融的變化。最上面的圓圈是乳液樹脂均勻地分散在整個增塑劑中(在這里樹脂是分散相,增塑劑是連續相),具有一定的流動性。它可以用作涂刮、浸漬等加工。當它受熱時最初的熱量使增塑劑穿透到樹脂顆粒里面去。由于增塑劑快速地向樹脂顆粒里面滲透,從而引起了樹脂顆粒的膨脹,直到所有的增塑劑被樹脂穎粒完全
吸收。這時糊就失去了流動性,呈現出“干”的狀態,但無任何強度,很容易崩塌成碎狀,.再繼續加熱約到80℃左右,達到凝膠狀態,此溫度也可能要稍高一些或稍低一些,這與使用樹脂的性質、增塑劑類型和用量有關。約到140℃左右,增塑劑分子才進入樹脂分子中去,并開始部分熔融,若在這時冷卻下來,可得到一個聚在一起的塊狀物,但是強度很小。當它被加熱到l65~180℃時才能完全熔融。在這時冷卻下來,那就具有塑料的各種優越的性能,這完全熔融時的溫度,通常稱為熔融溫度或塑化溫度。它與樹脂性質和增塑劑類型及用量有關。
在上述的整個過程中,所有的熱量都由外部熱源供給的。一般的壓延、擠出等加工過程中,樹脂的軟化和熔融的熱量,除來自外部的熱源以外,樹脂本身的機械摩擦也能產生一部分熱量。本文來自環球塑化網pvc123.com
乳液法聚氯乙烯樹脂的成糊性是由樹脂顆粒的大小和表面乳化劑的性質所決定的。實際上,所有的乳液法樹脂與增塑劑很容易混合而形成糊,那是由于細小的顆粒和在顆粒表面有乳化劑存在的緣故。乳化劑就象膠囊一樣包在每一個樹脂顆粒外面,它可以幫助樹脂與增塑劑之間的濕潤。
由乳液法聚氯乙烯樹脂制成的糊,在加工時,從它的流動狀態到它的凝膠狀態的速率,對于聚氯乙烯人造革生產也是一個重要的條件。雖然一般用選擇增塑劑的類型和用量來控制其凝膠特性,但實際上也可以通過選擇樹脂來控制。在聚氯乙烯均聚物中,影響凝膠溫度的僅僅是樹脂的分子量,較低的分子量,可顯示出較低的凝膠溫度。相同分子量的不同樹脂,它們的凝膠溫度也不相同,那是由一于樹脂顆粒表面的乳化劑和它被增塑劑溶解的速度所決定的。圖9是三個不同樹脂的預凝膠粘度曲線。這些粘度數據,對于棉布基涂刮時控制布基透油是很有用的。從圖9中可以看出,糊III的初始粘度低,在整個預凝膠過程中粘度也低,而糊I和糊II在預凝膠中雖然它們所達到的最低粘度差不多,可是糊II在最低粘度下保待的時間比糊I長,因而在布基上停留時就長了。為了控制布基的透油,糊在涂刮后到凝膠前于布基上停留的時間要短,這就不易透油。糊I就比較理想。
使用分子量較高的乳液法聚氯乙烯樹脂配制成的糊,其熔融時需要較高的溫度,制品的機械性能也較高,但它的彈性較小,樹脂分子量對機械性能的影響如圖10所示。
我們已知,糊在加熱過程中,增塑劑不斷地向樹脂攀粒中滲透而被樹脂吸收,在更高的溫度下,進入到樹脂分子鏈間去,以至完全熔融為止。因此對樹脂溶解力強的增塑劑,在樹脂達到熔融時所需的熱量比溶解力弱的增塑劑要少,這樣,熔融溫度可以降低。例如使用鄰苯二甲酸丁芐酯、磷酸三甲酚酯這樣的溶劑性增塑劑比使用鄰苯二甲酸二辛酯的熔融溫度要低一些。另外,增塑劑用量增加,熔融溫度也有相應的降低。
因此,從上述糊的一系列性質中可見,乳液法聚氯乙烯樹脂的性質決定它顆粒的大小(平均粒徑在1~2微米半之間,和分布,以及它在增塑劑中的溶脹性能和溶解性能及增塑劑在顆粒表面的作用。
另外,在乳液法聚氯乙烯樹脂中,添加一部分(最高可達50%)顆粒較粗的懸浮法聚氯乙烯樹脂(粒徑約在20~75微米),這樣一方面在同樣增塑劑用量下,可使糊的粘度降低,另一方面也可以使成本降低,而不影響產品的性能。