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(1)過氧化物交聯主要包括兩個過程
①首先，在加工設備中通過熔融共混，將合適的過氧化物加入聚合物基體中，得到可交聯聚合物。隨后將此可交聯聚合物加工成型(如電纜絕緣料和管材)，同時應避免不期望的過早交聯(預固化、焦燒)。
②成型產品經過熱處理則可得到交聯結構，此過程一般在擠出后直接在線進行.
(2)過氧化物是該交聯技術的關鍵因素，它必須滿足以下諸多要求
①過氧化物/聚烯烴混合物在加工溫度下(即高于聚烯烴熔點的溫度)，分解速度必須非常慢，如LPDE的m· p·為110℃，而HDPE的為135℃。
②在熱處理階段能快速分解以實現高速交聯。
③分解產生的初級自由基，可通過奪氫生成聚烯烴大自由基。
④其他要求包括物理狀態、貯存穩定性、健康和安全以及與食物接觸的應用等。
所以，在大量不同的過氧化物中，適用于聚烯烴交聯的則很有限。
(3)聚烯烴的有機過氧化物交聯反應，一般可分為三個連續的階段
①過氧化物均裂產生初級自由基。
②自由基從聚烯烴鏈上奪取H原子，生成穩定的過氧化物分解產物和聚烯烴大自由基。
③兩個大自由基結合形成C·C交聯鍵。
如果在整個交聯反應中第一步是速控步驟時，則反應效率主要取決于在該步生成的初級自由基的類型，以及第二步反應中產生的聚烯烴大自由基的類型。所以，在交聯過程中，過氧化物和聚烯烴的化學結構都具有決定性的作用。
幾乎所有工業聚合物的主鏈上都有仲氫或叔氫原子。因此，幾乎所有的熱塑性塑料及天然和合成彈性體，都可以利用過氧化物通過奪取氫原子的方式進行交聯。只有少數聚合物，如PP、 PVC和1·丁烯或異丁烯的均聚/共聚物，傾向于發生斷鏈反應，單獨采用過氧化物進行交聯很少見或不可能。
與硫化反應不同，對子兩種不同的聚合物，過氧化物交聯反應的速度并沒有顯著差別，因此交聯不同聚合物的共混物時，也能得到均勻交聯的材料。因為過氧化物交聯并不依賴于聚合物基體中的雙鍵，聚合物或彈性體共混物中的交聯鍵是同時形成的。對聚合物共混物進行的交聯可以優化成品的化學和物理特性。
