三、聚氯乙烯樹脂的改性
隨著聚氯乙烯塑料生產經驗的積累和應用范圖的擴大，對于聚氯乙烯樹脂的質量要求逐漸提高。聚氯乙烯樹脂作為硬質塑料應用的主要缺點是加工性、熱穩定性、耐熱性和抗沖性差。作為軟質塑料應用的主要缺點是塑料中添加的增塑劑在使用中發生揮發、遷移、抽出等現象。
提高聚氯乙烯塑料性能的主要途徑，可以通過塑料配方的研究和改進，尋找合適的穩定劑、增塑劑、填充劑等助劑，以使其性能適應加工和使用條件，但是這樣往往仍不能滿足制品的特殊要求，因而要求改變聚氯乙烯樹脂本身的結構，以彌補其在加工和使用中的缺陷。
聚氯乙烯樹脂的改性方法主要有：
(1)在聚氯乙烯主鏈中導入異種單體—共聚反應;
(2)在聚氯乙烯側鏈上導入異種單體，或在異種高聚物側鏈上導入氯乙烯鏈——接枝反應;
(3)在聚氯乙烯相內混煉導入異種高分子相——高聚物共混;
(4)改變聚氯乙烯主鏈內鏈節的排列，或改變聚氯乙烯鏈間的排列—改變聚合的方法(低溫聚合等);
(5)聚氯乙烯主鏈的結合—交聯反應。
1、共聚反應
如果我們把兩種或兩種以上的單體放在一起聚合，所得到的聚合物不是各個單體各自聚合的混合物，而是包括兩種單體鏈節的新型聚合物，這種聚合物稱為共聚物。生成共聚物的反應稱為共聚反應。
因為聚合物的物理機械性能取決于長鏈中單體鏈節的性質、相對數量和排列方式，所以共聚反應在改進聚合物性能方面具有重要的意義。
對于二元組份的自由基型共聚反應，在聚合過程中有四個鏈增長的反應。
單體混合物所生成的共聚物的組成取決于兩個竟聚率。當競聚率γ1和γ2皆小于1時，傾向于生成交替共聚物，當γ1大于1而 γ2小于1時，則聚合物中的單體含量較多。
目前氯乙烯和其它單體的共聚物主要品種和性能如下：
(1)氯乙烯一醋酸乙烯共聚物：醋酸乙烯單體的引入，可起到一般增塑劑的作用，也即所謂“內增塑”，可以避免一般增塑劑的揮發、遷移、抽出等缺點，還可以降低熔融粘度，降低加工溫度，改進加工性能。一般共聚物中醋酸乙烯含量為3~14%。
氯乙烯一醋酸乙烯共聚物的主要缺點是拉伸強度、熱變形溫度、耐磨性、化學穩定性和熱穩定性等有所降低。
(2)氯乙烯一偏氯乙烯共聚物：這種共聚物的塑化性、軟化溫度、溶解性等分子內增塑作用與氯乙烯一醋酸乙烯共聚物基本相同。其最大特點是水和氣體透過率小，在酮類溶劑中溶解度高，并能耐芳烴的稀釋作用，因此可有效地用于涂層。此外，還用來制造收縮薄膜。由于耐熱、光穩定性比氯乙烯一醋酸乙烯共聚物差，單體成本較高，所以在應用上沒有氯乙烯一醋酸乙烯共聚物廣泛。
(3)氯乙烯一丙烯酸酯共聚物：這種共聚物的內增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯相當，熱穩定性較好，可用于制造硬質和軟質制品，改進加工性、耐沖擊性和耐寒性等。還可用于涂層、粘結劑等。
(4)氯乙烯一馬來酸酯共聚物：這種共聚物中馬來酸酯含量為15%左右。內增塑作用與氯乙烯 —丙烯酸酯相似，具有較好的加工性能。物理機械性能降低較小，耐熱性比一般共聚物高。
(5)氯乙烯一烯烴共聚物：將乙烯、丙烯等烯烴單體與氯乙烯單體共聚合，可制得流動性、熱穩定性、抗沖性、透明性、耐熱性等優異的共聚樹脂。
流動性：聚合度為800的氯乙烯一乙烯共聚樹脂比聚合度為700的聚氯乙烯樹脂的流動性為好，氯乙烯一丙烯共聚樹脂比聚氯乙烯樹脂的成型溫度低5一15°C。
熱穩定性：氯乙烯和丙烯或乙烯的共聚樹脂熱穩定性比聚氯乙烯樹脂和氯乙烯一醋酸乙烯共聚樹脂為高。因為熔融粘度低，混煉時阻力小，易于塑化，生成摩擦熱少，因此熱穩定性好。
抗沖性：一般聚氯乙烯樹脂，如加工性好，則抗沖性差;氯乙烯一丙烯共聚樹脂也是如此。氯乙烯一乙烯共聚樹脂的優點是既可改進加工性能，又可得沖擊強度高的制品。
透明性：即使采用穩定性差的無毒配方，也易于進行各種成型加工，可得透明性好的制品。_
耐熱性：氯乙烯和乙烯或丙烯共聚樹脂的軟化溫度比聚氯乙烯樹脂稍有降低。
